σ键：成键原子轨道沿键轴即两原子核间连线方向头碰头的方式重叠，其重叠部分沿键轴具有圆柱型对称性，特点是重叠程度大，键强，稳定性高。

π键：成键原子轨道以平行或肩并肩方式重叠，其重叠部分对键轴所在的某一特定平面具有镜面反对称性，特点是重叠程度较小，电子活动性较高，是化学反应的积极参加者。

π键、σ键是两个成键原子各拿出相等电子进行配对，第一对电子形成σ键，第二对第三对电子形成π键，其余电子形成σ键，这是由于原子电子云的空间构型造成的。