不能，因为从合同是作为主合同的补充或者依据，没有主合同，从合同是不合法的，也不成立的。所以只能先签订主合同。在有主合同的情况下再依据主合同去签从合同。

从合同的从属性主要表现如下：

1、成立的从属性：从合同的成立以主合同的成立为前提。

2、消灭的从属性：主合同消灭，从合同当然消灭。

3、处分的从属性：当事人对主合同的处分，如无特别规定其效力及于从合同。

【法律依据】

根据《担保法》第5条规定：担保合同是主合同的从合同，主合同无效，担保合同无效。担保合同另有约定的，按照约定。